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Warum von hinten durch die Brust ins Auge?
Einfach kein Roundcube XML verwenden, sondern den Button hart kodieren. Dazu Right-Click auf einen ähnlichen Button, den Code kopieren und entsprechend anpassen. Z.B.:
<a class="button-custom" href="http://domain.de/?_task=custom"><span class="button-inner">Home</span></a>
Dann kann man im Skin css noch 'button-custom' definieren oder den Stil mit einem Style-Attribute direkt im HTML kodieren. Den Label "Home" kann man auch noch mehrsprachig machen mit <roundcube:label name='home' /> und die Übersetzung in ./program/localization/en_US.inc (zwingend) und der jeweiligen Sprache hinterlegen.
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CSS für den Button? Also wirklich ...